2021年第16期初级班中级班周考试题及解析

2021年第16期初级班周考试题

一、写出下列反应的产物并画出反应机理（50分）

二、写出下列缩写的名称和结构（10分）

LDA TEA DBU PhDME

三、Beckmann重排的特点？（5分）

四、合成题（15分）

五、推断以下分子式结构（20分）

两个化合物IR在1720cm-1均有强吸收峰。

2021年第16期初级班周考试题解析

一、写出下列反应的产物并画出反应机理（50分）

叔丁基位阻很大，1,2-加成无法发生，单1,4-共轭加成反应可以发生

Beckmann重排

Cannizzaro重排

二、写出下列缩写的名称和结构（10分）

LDA TEA DBU PhDME

三、Beckmann重排的特点？（5分）

反应机理表明，酸的催化作用是帮助羟基离去。Beckmann 重排的特点是:

①离去基团与迁移基团处于反位。

②基团的离去与基团的迁移是同步的。如果不是同步,羟基以水的形式先离开，形成氮正离子，这时相邻碳上两个基团均可迁移,得到混合物，但实验结果只有一种产物，因此反应是同步的。

③迁移基团在迁移前后构型不变。例如

四、合成题（15分）

五、推断以下分子式结构（20分）

两个化合物IR在1720cm-1均有强吸收峰。

2021年第16期中级班周考试题

一、写出下列反应的产物，无需画反应机理（2分*10+5分*2）

二、下列加成产物为一对消旋体。画出以下反应机理，要求所涉及中间体遵循最小构象改变原理（5分*2）

三、就分子自身结构而言，什么因素使得羰基的α-H具有反应活性(2分*2)?什么因素使得醛α-H的活性高于酮的α-H(2分*2)?

四、结合下图数据，请问：为何羰基的α-H酸性越强，相应化合物烯醇式比酮式更稳定(4分)？为何非质子溶剂对烯醇式更有利？（2分）

五、路线设计（每道各5分，共15分）。

提示：课本上的基本知识点就足够，不要想太多。

六、路线设计（每条策略15分，30分封顶）。

要求：反应不靠谱，扣1分/步；试剂的选用也很重要，只写逆合成分析，最多只给一半分。

2021年第16期中级班周考试题解析

一、写出下列反应的产物，无需画反应机理（2分*10+5分*2）

二、下列加成产物为一对消旋体。画出以下反应机理，要求所涉及中间体遵循最小构象改变原理（5分*2）

三、就分子自身结构而言，什么因素使得羰基的α-H具有反应活性？（2分*2）什么因素使得醛α-H的活性高于酮的α-H？（2分*2）

答：羰基的α-H的活性是由两个原因造成的：

①羰基的吸电子诱导效应；

②α碳氢键对羰基的超共轭效应。

醛α-H的活性高于酮的α-H的原因：

①烷基的空阻比氢大；

②烷基与羰基的超共轭效应会降低羰基碳的正电性。

四、结合下图数据，请问：为何羰基的α-H酸性越强，相应化合物烯醇式比酮式更稳定(4分)？为何非质子溶剂对烯醇式更有利？（2分）

答：形成烯醇式，则需破坏酮式中的碳氢σ键和碳氧π键，而形成酮式，则需破坏烯醇式中的氧氢σ键和碳碳π键。形成哪种形式所需的能量越低，则在平衡体系中哪种形式占比越高。这是大前提

随着α氢的活泼性增大，失去氢后形成的碳负离子的稳定性增大（所需能量越低），烯醇式也可能成为平衡体系中的主要存在形式。

非质子溶剂对烯醇式有利，因为可以帮助分子内氢键的形成。

五、路线设计（每道各5分，共15分）。

提示：课本上的基本知识点就足够，不要想太多。

六、路线设计（每条策略15分，30分封顶）。

要求：反应不靠谱，扣1分/步；试剂的选用也很重要，只写逆合成分析，最多只给一半分。